ビジュアルモードでバナーや画像をクリックしたら、PDFファイルを表示させたい場合、ちょっとした手順が必要です。
WordPress3.6の時点での記事です。

まずは、公開するPDFとクリックをさせるようの画像の2つを用意して下さい。

手順は以下の通り

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(1) 「メディアを追加」ボタンをクリック
(2) PDFファイルをドラッグしてPDFファイルをアップロード
(3) アップロード先のURLをコピー
※ リンク先がメディアファイルであること

wp2

(4) PDFファイルの選択状態を解除(サムネイルのレ点が外れていることを確認)
(5) クリックさせる用の画像をアップロード
(6) 「投稿に挿入」ボタンをクリック
(7) 画像が挿入されていることを確認

wp3

(8) (7)で挿入した画像をクリックして、選択状態にする
(9) 「リンク設定」ボタンをクリック

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(10) URLに(3)でコピーしたURLを貼り付け
(11) 「リンクを別ウィンドウまたはタブで開く」をチェック
※ PDFを別画面に出すために必要です。もしチェックしない場合、PDFを確認した後にブラウザの「戻る」ボタンで記事に戻る必要があります。

以上終了です。
後は「公開」ボタンをクリックして記事を公開して下さい。

テキストモードで確認

本作業は必要ありません。確認の為に一応載せておきました。
wp5

結果

(11) 「リンクを別ウィンドウまたはタブで開く」をチェックした場合
サンプルPDF

(11) 「リンクを別ウィンドウまたはタブで開く」をチェックしなかった場合
サンプルPDF